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BaSO4添加劑對(duì)澆注料性能的影響

本章實(shí)驗(yàn)主要研究BaSO4作為添加劑對(duì)澆注料性能的影響。試樣的骨料與基質(zhì)的質(zhì)量比為67:33,其中骨料全部為M85礬土熟料。為獲得緊密堆積結(jié)構(gòu),實(shí)驗(yàn)中骨料(8-0mm)采用四級(jí)粒度級(jí)配,即8-5mm:5-3mm:3-1mm:1-0mm=20%:20%:15%:12%,基質(zhì)(粒度<0.088mm)的質(zhì)量比為33%,不同BaSO4添加量的試樣配比及編號(hào)如表1所示。

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按表1配料,經(jīng)干混、濕混后振動(dòng)成型,常溫養(yǎng)護(hù)后,試樣于110℃×24h干燥。干燥后部分試樣進(jìn)行性能檢測(cè),另一部分試樣經(jīng)900℃×3h和1200℃×3h處理后,檢測(cè)其性能。

01
BaSO4添加劑對(duì)澆注料常溫性能的影響


本章研究了BaSO4加入量對(duì)澆注料線變化率、顯氣孔率、體積密度、常溫抗折強(qiáng)度、常溫耐壓強(qiáng)度、熱態(tài)抗折強(qiáng)度、導(dǎo)熱系數(shù)、抗熱震性能、抗侵蝕性能的影響。

經(jīng)900℃和1200℃燒后,所有試樣均有不同程度的收縮。隨著處理溫度的升高,試樣收縮增加,1200℃處理后的試樣收縮最大。隨著BaSO4加入量的增加,試樣收縮減小,1200℃處理后Ba6試樣收縮最小,為0.1%。

圖1為BaSO4加入量對(duì)試樣顯氣孔率(AP)和體積密度(BD)的影響??梢钥闯?,110℃干燥后試樣的顯氣孔率最小,900℃處理后顯氣孔率增加約2-4%,1200℃燒后顯氣孔率變化不大,稍有增加。即隨著處理溫度的增加,結(jié)合水排出,試樣的顯氣孔率增加,但由于處理溫度越高試樣的收縮越大,導(dǎo)致試樣的體積密度先減小后增加。

隨著BaSO4加入量的增加,試樣的顯氣孔率增加,體積密度減小。Ba2試樣的顯氣孔率最小,體積密度最大,900℃處理后分別為17.7%和2.94g/cm3。

圖2為BaSO4加入量對(duì)澆注料常溫抗折強(qiáng)度(CMOR)和常溫耐壓強(qiáng)度(CCS)的影響。從圖中可以看出,當(dāng)BaSO4加入量為0或較低時(shí)(1%),試樣的常溫抗折和耐壓強(qiáng)度均隨處理溫度的升高而增大;但當(dāng)BaSO4加入量較高時(shí)(2-6%),高溫下BaSO4與耐材中Al2O3和SiO2反應(yīng)生成鋇長(zhǎng)石和富含鋇的液相,導(dǎo)致試樣的常溫強(qiáng)度隨處理溫度的升高先增大后減小。

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加入量對(duì)110℃干燥后試樣的強(qiáng)度影響較小。但經(jīng)900℃和1200℃處理后,隨著BaSO4加入量的增加,產(chǎn)生的液相量較多,導(dǎo)致試樣的常溫強(qiáng)度逐漸減小,Ba6試樣的耐壓強(qiáng)度最小,為41-68MPa,Ba1試樣的常溫抗折強(qiáng)度最大,1200℃處理后可達(dá)12.1MPa。

02
BaSO4添加劑對(duì)澆注料熱態(tài)性能的影響


為檢測(cè)BaSO4加入量對(duì)澆注料抗熱震性能的影響,測(cè)量經(jīng)1100℃水冷3次后試樣的殘余抗折強(qiáng)度和抗折強(qiáng)度保持率,結(jié)果如圖3所示。整體看來(lái),熱震后所有試樣的殘余抗折強(qiáng)度集中在2.6-5.0MPa之間。隨著BaSO4加入量的增加,高溫下生成富含鋇的液相量增加,試樣的殘余抗折強(qiáng)度減小,Ba4和Ba6試樣的殘余抗折強(qiáng)度最小,為2.6-3.2MPa。抗折強(qiáng)度保持率隨BaSO4加入量的增加先減小后增加,Ba1試樣的抗折強(qiáng)度保持率最小,為35%;900℃處理后Ba1、Ba2、Ba4試樣的抗折強(qiáng)度保持率較低,可能是因?yàn)榻?jīng)1100℃熱震3次后,試樣中的液相量增加,抗折強(qiáng)度大幅度降低。

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圖4為BaSO4加入量對(duì)澆注料熱態(tài)抗折強(qiáng)度的影響??梢钥闯觯S著處理溫度的升高,試樣的熱態(tài)抗折強(qiáng)度先增大后減小,當(dāng)BaSO4加入量超過2%時(shí),1200℃燒后試樣的熱態(tài)抗折強(qiáng)度低于干燥后試樣,這可能是因?yàn)锽aSO4含量較高,高溫下產(chǎn)生的液相較多,熱態(tài)抗折強(qiáng)度減小。

隨著BaSO4加入量的增加,干燥后試樣的熱態(tài)抗折強(qiáng)度呈增大趨勢(shì),而燒后試樣的熱態(tài)抗折強(qiáng)度逐漸減小。經(jīng)900℃和1200℃處理后的Ba6試樣的熱態(tài)抗折強(qiáng)度最小,約為9.5MPa,與未加BaSO4試樣相比(19.5MPa),熱態(tài)抗折強(qiáng)度降低了51.3%??梢姡珺aSO4加入量較多時(shí)(4%和6%),試樣的常溫強(qiáng)度、熱震后殘余抗折強(qiáng)度和熱態(tài)強(qiáng)度均大幅度降低。

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BaSO4加入量對(duì)澆注料導(dǎo)熱系數(shù)的影響如圖5所示,可以看出,850℃時(shí)試樣的導(dǎo)熱系數(shù)約為0.94-1.12W/m·K,1000℃時(shí)試樣的導(dǎo)熱系數(shù)增大,約為1.04-1.32W/m·K。隨著BaSO4加入量的增加,試樣的導(dǎo)熱系數(shù)先增加后減小,與圖1(a)中試樣的顯氣孔率變化趨勢(shì)相反,即顯氣孔率較大的試樣導(dǎo)熱系數(shù)小。Ba6試樣顯氣孔率最大,導(dǎo)熱系數(shù)最小,1000℃時(shí)導(dǎo)熱系數(shù)為1.041W/m·K。

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03
BaSO4添加劑對(duì)澆注料顯微結(jié)構(gòu)的影響


為研究BaSO4對(duì)澆注料物相組成的影響,對(duì)900℃和1200℃處理后試樣進(jìn)行XRD分析,結(jié)果如圖6所示,可以看出,試樣的主晶相為剛玉和莫來(lái)石。

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隨著BaSO4加入量的增加,圖6(a)和(b)中莫來(lái)石的衍射峰逐漸減弱,說(shuō)明BaSO4的加入減少了材料中莫來(lái)石的含量,BaSO4含量6%的試樣經(jīng)1200℃燒后,其XRD圖譜中已全無(wú)莫來(lái)石衍射峰。對(duì)比圖6(a)和(b),可知隨著處理溫度的升高,試樣中莫來(lái)石含量逐漸減少。出現(xiàn)這種現(xiàn)象的原因是,高溫下BaSO4與耐火材料中的Al2O3和SiO2反應(yīng)生成鋇長(zhǎng)石和富含鋇的液相,從而減少了基質(zhì)中游離的SiO2和莫來(lái)石。

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BaSO4試樣經(jīng)1200℃處理后的SEM照片如圖7所示,圖7(a)中1和2處能譜分析如表2所示,可以看出,材料中含量最多的是不規(guī)則粒狀晶體結(jié)構(gòu)的燒結(jié)Al2O3,直徑約為2-3μm。1和2處主要成分為Al2O3,其次還含有少量SiO2和CaO。由物相分析(圖6)可知顆粒狀物質(zhì)為剛玉。整體看來(lái),隨著BaSO4加入量的增加,試樣中主晶相剛玉顆粒有長(zhǎng)大趨勢(shì),顆粒之間結(jié)合緊密,氣孔尺寸增大。

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04
BaSO4添加劑對(duì)澆注料抗侵蝕性能的影響


坩堝試樣經(jīng)900℃×3h燒后,坩堝內(nèi)放置6063#鋁合金約120g,放入馬弗爐內(nèi)在850℃下保溫72h,保溫結(jié)束后取出,可見試樣外表面完整,沿坩堝軸線切開后,觀察并對(duì)比各試樣的侵蝕情況,如圖8所示,試樣的侵蝕率如表3所示。

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從圖8中可以看出,加入BaSO4以后,坩堝試樣的抗侵蝕性能明顯提高,當(dāng)BaSO4加入量為1%時(shí),侵蝕率由不加BaSO4試樣的5.10%降低到3.75%;當(dāng)BaSO4加入量≥2%時(shí),坩堝試樣均無(wú)肉眼可見的侵蝕。

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BaSO4在鋁硅系澆注料中的作用已經(jīng)被研究過,材料性能的變化主要?dú)w功于鋇長(zhǎng)石的形成,高溫下BaSO4與試樣中的Al2O3和SiO2反應(yīng)生成熔點(diǎn)較低(1150℃±20℃)的鋇長(zhǎng)石(BaAl2Si2O8)和富含鋇的液相,減少試樣中SiO2的含量,提高材料的抗侵蝕性能。但當(dāng)預(yù)燒溫度>1000℃時(shí),鋇長(zhǎng)石分解,導(dǎo)致材料的抗侵蝕性能降低。

05
結(jié)論


(1)從XRD圖譜可知,隨著BaSO4加入量的增加,試樣中莫來(lái)石含量逐漸降低,1200℃處理后Ba6試樣中已經(jīng)完全沒有莫來(lái)石衍射鋒。這是因?yàn)?,高溫下BaSO4與試樣中的Al2O3和SiO2生成鋇長(zhǎng)石(BaAl2Si2O8)和富含鋇的液相,降低了基質(zhì)中與鋁合金熔液反應(yīng)的SiO2和莫來(lái)石的含量,材料的抗侵蝕性能顯著提高。加入1.0%BaSO4后,坩堝試樣的侵蝕率從5.10%降低到3.75%;BaSO4加入量≥2%時(shí),坩堝試樣均無(wú)肉眼可見侵蝕。

(2)隨著BaSO4加入量的增加,試樣的收縮減小、顯氣孔率增加、體積密度減小、導(dǎo)熱系數(shù)減小。1200℃處理后Ba6試樣收縮最小、顯氣孔率最大,分別為0.095%、21%,1000℃時(shí)導(dǎo)熱系數(shù)也最小,為1.041W/m·K。BaSO4加入量較高時(shí),產(chǎn)生的液相較多,對(duì)材料的強(qiáng)度影響較大。隨著BaSO4加入量的增加,試樣的常溫強(qiáng)度、熱態(tài)抗折強(qiáng)度、熱震后殘余抗折強(qiáng)度均減小,1200℃處理后Ba6試樣的熱態(tài)抗折強(qiáng)度比Ba0試樣降低了51.3%。

(3)BaSO4加入量較小時(shí),材料的抗侵蝕性能較差;BaSO4加入量較大時(shí),高溫下產(chǎn)生液相較多,材料的強(qiáng)度減小。此外,當(dāng)處理溫度>1000℃時(shí),生成的鋇長(zhǎng)石會(huì)分解,使材料的抗侵蝕性能降低。整體看來(lái),BaSO4最佳加入量為2%,最佳處理溫度為900℃。


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